石油產(chǎn)品熱值測定法

本方法適用于以量熱計氧彈測定不含水的石油產(chǎn)品(汽油、 噴氣燃料.柴油和重油等)的總熱值及凈熱值。

1 彈熱值側定法

1.1 方法概要

將試樣裝在氧彈內的小皿中， 用易燃而不透氣的膠片封閉起來(lái)， 或把試樣封閉在聚乙烯制成的安瓿中， 使試樣在壓縮氧氣中燃燒， 以測定其燃燒時(shí)所發(fā)生的熱值(彈熱值)， 作為總熱值與凈熱值的測定基礎。

1.2 儀器與材料

1.2.1 儀器：

1.2.1.1 測定熱值的量熱計設備及附件， 應符合熱值測定的各項要求。

1.2.1.2 量熱計小皿(以后簡(jiǎn)稱(chēng)小皿） 圖 1， 不銹鋼制成。

1.2.1.3 瓷或玻璃制的平盤(pán)(可以用平底、 直徑為 100 一 200 毫米的淺結晶皿或表面皿）， 供制備膠片用。

1.2.1.4 金屬鉗

1.2.1.5 吸液管： 1 毫升。

1.2.1.6 秒表

1.2.1.7 注射器

1.2.1.8 分析天平和重負荷的 5 公斤天平。

1.2.1.9 容量瓶:2000 毫升和 1000 毫升。

1.2.2 材料

1.2.2.1 內徑為 4 毫米的聚乙烯塑料管(供制備安瓿封樣用》。

1.2.2.2 導火線(xiàn):直徑不大于 0.2 毫米的鎳一鉻合金、 銅線(xiàn)或其他導火線(xiàn)， 截成長(cháng) 60-120 毫米(視氧彈內附件結構及導火線(xiàn)系統而定)的等分線(xiàn)段， 稱(chēng)量由 10—15 根組成的線(xiàn)束， 以測定每一根金屬線(xiàn)的重量。

1.2.2.3 瓶裝壓縮氧氣:其中不應含有氫氣及其他易燃雜物， 不許使用電解氧氣.

1.2.3 對實(shí)驗室、 設備及材料的特殊要求:

1.2.3.1 熱值測定應在一個(gè)單獨的房間內進(jìn)行， 室內要背陽(yáng)， 并應具有雙層嚴密的門(mén)窗， 以保證室內溫度穩定（溫度波動(dòng)不應超過(guò)±5℃)。 房間內不應有影響燃燒熱測定的加熱裝置。 在試驗進(jìn)行時(shí)， 試驗室禁止通風(fēng)。

1.2.3.2 量熱計攪拌器的轉動(dòng)速度， 應保證能迅速攪拌容器中的水， 且不發(fā)生飛濺現象。 同時(shí)因攪拌而產(chǎn)生的溫度升高， 每 10 分鐘不得超過(guò) 0.01℃。為了達到這一目的， 攪拌器每分鐘的轉數為:垂直攪拌的不應少于 50 轉， 螺

旋槳式的不應少于 400 轉。

1.2.3.3 應使用一般量熱溫度計或貝克曼溫度計（分度為 0.01 度)。 此溫度計需經(jīng)國家計量機關(guān)作每 1 度的檢查， 其校正誤差應不大于 0. 005℃.

1.2.3.4 讀取溫度的示值時(shí)， 應利用放大 6~9 倍及焦距 0.5~1.0。 米的短焦距視鏡成雙眼放大鏡或雙重放大鏡。 此鏡應固定在一特殊的支架上， 并能在垂直的支柱上自由移動(dòng)， 同時(shí)不變更其嚴格的水平位置.不許將放大鏡固定在溫度計上。

1.2.3.5 在氧彈電極的環(huán)上應留一開(kāi)口， 以固定量熱計小皿于環(huán)上.

1.2.3.6 引火時(shí)用低于 12 伏特的電壓。 為了避免導火線(xiàn)的發(fā)熱而帶來(lái)的多余熱量,在燃燒膠片及試樣時(shí)， 其通電時(shí)間不應超過(guò) 1 秒。 最好在電路上串聯(lián)一指示燈， 以便觀(guān)察點(diǎn)火情況。 在電路上的電壓有很大波動(dòng)時(shí).量熱計上的電源最好用直流電。

1.2.3.7 帶減壓閥的氧氣壓力表的分壓指示范圍為 0—60 或 0—75 公斤力/平方厘米， 供彈內裝滿(mǎn)氧氣時(shí)測定彈中的壓力用。 氧彈、 壓力表及氧氣連接管(用真徑 1~1.5 毫米的無(wú)縫銅管)， 很據需要， 須經(jīng)靜水壓檢查， 且年不能少于一次。 氧彈應以 100 公斤力/平方厘米壓力檢驗。

1.2.8.8 裝壓縮氧氣用具的連接部分嚴禁涂潤滑油脂。 如氧彈及氧氣連接儀器在試驗或搬運時(shí)沾了 潤滑油或其他油類(lèi)而顯有油污， 則應先用汽油小心洗滌， 然后再用乙醇或yi醚洗滌。

1.2.3.9 在用壓縮氧氣操作時(shí)， 必須遵守操作規程。

1.3 試劑

1.3.1 丙酮:化學(xué)純， 做膠片溶劑。

1.3.2 二等量熱標準苯甲酸， 熱值專(zhuān)用， 需經(jīng)中國計量科學(xué)研究院委托的工廣檢定， 并附有證書(shū)(也可以使用標準異辛烷， 由中國計量科學(xué)研究院提供)。

1.3.3 氫氧化鈉:化學(xué)純， 配成 0.1N 溶液。

1.3.4 酚酞.配成 1%乙醇溶液。

1 .4 熱計水值的測定

1 .4 熱計水值的測定

1.4.1 采用在氧彈中燃燒一定量的標準苯甲酸或標準異辛烷， 測量由其燃燒所產(chǎn)生的熱量而引起熱計溫度變化的方法， 來(lái)確定量熱計的水值。 最熱計溫度升高 1℃所籍要的熱處(卡)， 即水值以卡/℃表示。盤(pán)熱計由量熱容器及其中的水、 氧彈、 攪拌器及溫度計等(在浸入狀態(tài)下)所組成。

1.4.2 在進(jìn)行測定前， 必須將容器擦干， 再將蒸餾水倒入量熱計中， 稱(chēng)準至±0.5 克數量應使氧彈浸沒(méi)水中至進(jìn)氣閥門(mén)的鎖緊螺母的 2/3 處。 以后試臉試樣時(shí)， 均使用相同數且的水。

1.4.3 在量熱容器裝入量熱計外殼前， 量熱容器內的水溫應較外殼內的水溫低 1~2.0℃。 將盛有水的容器置于量熱計外殼中絕緣的底座上。

1.4.4 將 1±0.1 克壓緊的苯甲酸片， 在預先稱(chēng)重的小皿中稱(chēng)準至 0.0002 克(標準苯甲酸在壓片前， 要在裝有濃硫酸或五氧化二磷的干澡器內干燥 24 小時(shí)以上)。 導火線(xiàn)壓在苯甲酸片內， 留出兩端。 如使用棉線(xiàn)引火， 也可以不壓導火線(xiàn)。

注:如果用標準異辛烷測定量熱計水值， 可以用聚乙烯材料安瓿或玻璃安瓿封樣。

1.4.5 用吸液管向氧彈中準確注入 1 毫升蒸餾水， 將裝有苯甲酸的小皿固定在氧彈電極的環(huán)上， 使塞通過(guò)環(huán)的開(kāi)口， 并將導火線(xiàn)的兩端分別接在電極上， 然后將氧彈擰緊。 小心地由進(jìn)口閥的管將氧氣充入彈內至 30~32 公斤

力/厘米 2 的壓力， 且不使空氣由氧彈中排出。

1.4.6 將氧彈小心地沉入盛有水的量熱容器中勿使水量損失， 使導線(xiàn)接于氧彈電極上， 再將攪拌器及溫度計插入水中， 蓋好蓋， 然后開(kāi)動(dòng)攪拌器。 溫度計及攪拌器不應接觸氧彈及量熱容器的壁。 溫度計的水銀球中心位于氧

彈高度的 1/2 處。 攪拌器的攪拌部分不應露出水面。 讓設備平衡 5 分鐘后開(kāi)始量熱試驗。

1.4.7 量熱試驗分為三期:

“初期" —在燃燒試樣之前進(jìn)行。 在試驗初期的溫度條件下， 觀(guān)察及計算量熱計與周?chē)h(huán)境的換熱作用，

“主期" —在此時(shí)間內試樣開(kāi)始燃燒， 向量熱計傳導燃燒熱；

“終期" —在主期后接著(zhù)進(jìn)行， 其作用與初期相同， 是在試驗終了 的溫度條件下， 觀(guān)察和計算換熱作用。

設備溫度達到平衡后， 記下試驗的初期溫度， 開(kāi)始初期讀溫， 每分鐘讀取一次， 共讀 5 次， 讀準至 0.001℃。 在讀初期末次溫度時(shí)， 通上電流，然后進(jìn)行主期讀溫， 再進(jìn)行終期讀溫， 每半分鐘讀取一次， 每次讀溫都讀準至 0.001℃。為了 克服毛細管妨礙水銀凸面的均勻上升， 應在每次讀溫之前， 一開(kāi)動(dòng)溫度計振動(dòng)器振動(dòng)或用末端套有橡皮管的細棒輕敲溫度計(在“主期" 溫度迅速上升時(shí)的讀溫除外)。

在主期中， 當量熱計中的水溫不再上升， 開(kāi)始恒定或下降時(shí)的前一點(diǎn)作為主期的終點(diǎn)， 主期一般為 14 個(gè)半分鐘左右。 緊接著(zhù)為終期第一次，終期讀數共 10 次， 彈熱值測定結果的記錄舉例見(jiàn)表 3、 表 4。

1.4.8 試驗終了后， 關(guān)上電動(dòng)機， 取出溫度計， 將氧彈從量熱器中取出， 小心地慢慢打開(kāi)排氣閥， 并以均勻的速度故出彈中的氣體， 這一操作過(guò)程要求不少于 1 分鐘。 然后打開(kāi)和取下氧彈的蓋， 檢查氧彈內部燃燒是否*，如發(fā)現有未燃燒的樣品或油煙沉積物， 則該試驗報廢。

1.4.9 用蒸餾水洗滌氧彈內部、 小皿及排氣閥， 并將全部洗滌液收集在錐形燒瓶中， 用手洗滌的水應為 150~200 毫升。

1.4.10 計算量熱計的水值測定結果時(shí)， 應注意硝酸在水中生成及溶解的熱量修正數。 用 0.1N 氫氧化鈉溶液滴定氧彈的洗滌液， 測定其生成的硝酸量。

為此， 將裝有洗滌液的燒杯用表面皿蓋上， 加熱至沸騰并煮沸 5 分鐘。 然后加入酚酞指示劑 2 滴， 用 0.1N 氫氧化鈉溶液滴定至呈現不消失的玫瑰色為止。

1.4.11 量熱計的水值 K(卡/℃)按式(1)計算:

式中

Q—標準苯甲酸或標準異辛烷的燃燒熱(見(jiàn)所用標準試劑商標提供的數據)， 卡/克；

G—標準苯甲酸或標準異辛烷的重量， 克；

Q 1 —導火線(xiàn)的燃燒熱(見(jiàn)表 1)， 卡/克;

G 1 —導火線(xiàn)的重量， 克；

1.43—相當于每 1 毫升 0.1N 氫氧化鈉溶液中和硝酸所發(fā)出的熱量， 卡/毫升，

V—滴定氧彈洗滌液所消耗的 0. 1N 氫氧化鈉溶液的體積， 毫升；

R—0.1N 氫氧化鈉溶液的濃度修正數； ，

t m —主期的末次溫度， ℃，

h—溫度 tm 時(shí)溫度計的修正數， ℃，

t 0 —主期的開(kāi)始溫度， ℃(即點(diǎn)火時(shí)的溫度， 也為初期的末次溫度)

h 0 一溫度 t 0 時(shí)溫度計的修正數， ℃；

Δ t—量熱計與周?chē)h(huán)境的換熱修正數， 按式(2)計算， ℃；

H-貝克曼溫度計在檢定證書(shū)查出的修正系數(用一般水銀量不變的量熱溫度計時(shí)， H=1.000)。

在標準值中：

t 4 — -主期中第四次溫度， ℃，

t 0 —主期開(kāi)始的溫度(即初期的末次溫度)‘， ℃，

t n —主期的末次溫度， ℃。

1.4.12 水值為不少于 5 次測定結果所得的算術(shù)平均值(其測定結果間的誤差不應超過(guò) 10 卡/℃)這些實(shí)驗應分別在 3 天內進(jìn)行。

1.4.13 關(guān)于水值的測定， 當每次量熱計操作條件變更時(shí)， (即在熱值測定裝置部分更換或修理后、 更換溫度計時(shí)、 室內溫度變動(dòng)在±5℃以上時(shí)及將量熱計移至其他處時(shí))， 必須重新進(jìn)行測定。 在正常情況下， 至少每 3 個(gè)月進(jìn)行測定一次。

1.5 準備工作

1.5.1 小皿所用膠片的制備:

1.5.1.1 小皿所用膠片， 是以 5~~8%的乙酸纖維的電影膠片（硝酸纖維的電影膠片不溶解于丙酮)或照相軟片或乙酸纖維素的丙酮溶液來(lái)制備。 此溶液的制取是將電影膠片或照相軟片在熱水中浸濕,除去膠膜， 并使千燥， 然后稱(chēng)出所需量的皎片， 剪成小塊， 移入玻璃瓶或錐形燒瓶中， 注入適量的丙酮。 如用乙酸纖維素， 直接稱(chēng)入適當的量于錐形燒瓶中， 注入適量的丙酮，用塞將瓶口塞上， 搖晃至膠片*溶解為止。

注.①200 毫升 5~8%電影膠片或照相軟片溶液， 足夠供制造 150~200 次熱值測定的膠片用(包括測定膠片本身的熱值.制備膠片及粘貼膠片于小皿上所用的溶液)。

②可使用溶于yi醚中的火棉膠溶液來(lái)代替溶于丙酮的電形膠片成照相軟片溶液。

1.5.1.2 將準備好的溶液， 量取 4~5 毫升倒入直徑 100 毫米的結晶皿上或平盤(pán)上。 然后將容器向各方向傾斜， 使其中的溶液呈均勻的薄層。 經(jīng)過(guò) 10~15分鐘， 侍所形成的膠片表面無(wú)光時(shí)， 注入適量熱水覆蓋， 待膠片由其邊緣開(kāi)始成皺紋并脫落時(shí)， 將膠片從盤(pán)的表面上取下， 并夾在濾紙中壓榨。 將制成的膠片， 留在濾紙間干燥一晝夜。 制好的膠片需保存在金屬盒或紙盒中。

1.5.2 聚乙烯塑料安瓿的制備

取一段聚乙烯塑料管在酒精燈火焰上烤軟， 將一端稍微拉細， 然后將細端熔融封口(如圖 2)。 封好后， 在酒精燈上烤軟(勿使塑料管直接接觸火焰)然后離開(kāi)火焰， 用嘴通過(guò)一個(gè)裝有氯化鈣的干燥管(避免吹入水氣)吹成帶毛細管的塑料安瓿封樣管(如圖 3)。 封樣管的重盤(pán)為 0.2 克左右， 吹好后放入干燥器中待用。

1.5.3 膠片或聚乙烯塑料安瓿彈熱值的測定:

1.5.3.1 測定膠片或聚乙烯塑料安瓿的彈熱值， 是為計算試樣的熱值時(shí)， 作為修正值用。

1.5.3.2 在測定熱值時(shí)， 膠片卷成重約 0.5-0.7 克， 聚乙烯塑料安瓿取 0.5—0.6克， 稱(chēng)準至 0.0002 克， 將膠片或聚乙烯塑料安瓿纏纏縛在導火線(xiàn)上（也可用棉線(xiàn)纏縛幫助燃燒)， 并置于小皿中。

1.5.3.3 依本方法 1.4.2、 1.4.3 進(jìn)行量熱計的準備工作， 并使注入量熱器中水的溫度較外殼低 0.5—1.0℃

1.5.3.4 再依本方法 I.4.5、 I.4.8 進(jìn)行試驗(不同的是用膠片或聚乙烯塑料安瓿代替笨甲酸)。 試驗后不收集氧彈的洗滌液。

1.5.3.5 膠片或聚乙烯塑料安瓿的彈熱值 Q a/j(卡/克)按式(3)計算:

式中

K—量熱計的水值， 卡/克，

H—貝克曼溫度計在檢定證書(shū)查出的修正系數(用一般水銀量不變的量熱溫度計時(shí)， H=1.000)。

t m —主期的末次溫度， ℃，

h—溫度 tm 時(shí)溫度計的修正數， ℃，

t 0 —主期的開(kāi)始溫度， ℃(即點(diǎn)火時(shí)的溫度， 也為初期的末次溫度)

h 0 一溫度 t 0 時(shí)溫度計的修正數， ℃；

Δ t—量熱計與周?chē)h(huán)境的換熱修正數， 按式(2)計算， ℃；

Q 1 —導火線(xiàn)的燃燒熱(見(jiàn)表 1)， 卡/克;

G 2 —導火線(xiàn)的重量， 克；

G—標準苯甲酸或標準異辛烷的重量， 克；

注： 如用棉線(xiàn)捆膠片或聚乙烯塑料安瓿， 則式(3)還應減去棉線(xiàn)的發(fā)熱量。

1.5.3.6 膠片或聚乙烯塑料安瓿的彈熱值需用不少于兩個(gè)試驗結果的算術(shù)平均值， 其試結果之間的差數應不超過(guò) 40 卡/克。

1.5.4 小皿的準備:

1.5.4.1 測定前將小皿在 750±5℃下攝燒 10 分鐘， 冷卻后稱(chēng)準至 0.0002 克。

1.5.4.2 按本方法 1.5.1 所準備的膠片. 剪成寬 6~8 毫米， 長(cháng) 30~35 毫米做點(diǎn)火用的小條和直徑比小皿外邊緣稍大的圓片各一枚。

1. 5. 4.3 用玻璃棒將膠片的丙酮溶液滴 1 滴到小皿側面小孔對面的壁上， 將點(diǎn)火小條一端固定在小皿的內壁上， 另一端折在小皿外部。 然后再用溶液涂抹， 小皿邊緣上固定點(diǎn)火小條的地方， 將點(diǎn)火小條未粘著(zhù)的部分折轉過(guò)來(lái)， 然后再用溶液抹小皿的全部邊緣， 并將準備的圓形膠片放上粘好， 務(wù)必使其與小皿邊緣*密合。 剪下膠片突出的邊緣后， 用溶液小心地緣抹小皿邊緣(呈均勻的薄層)， 使膠片與小皿邊緣接合的地方能達到十分密合的程度。 膠片粘好后， 將小皿置于空氣中干燥 1~2 小時(shí)， 同時(shí)使小皿的側孔開(kāi)著(zhù)。

1.5.4.4 經(jīng)過(guò) 1—2 小時(shí)后， 用塞子塞好小皿的側孔， 在點(diǎn)火小條突出的末端刺一孔， 將小皿稱(chēng)準至 0.0002 克， 并算出所粘膠片的重量。

注.①先將膠片對光檢查有無(wú)孔眼， 只取其質(zhì)zui好的部分來(lái)蓋小皿。

    ②重質(zhì)石油產(chǎn)品的熱值測定， 不進(jìn)行準備工作中的 1.5.1， 1.5.2， 1.5.3和 1.5.4 中的 1.5.4.2， 1.5.4 .3， 1.5.4.4 項的操作手續。

1.6 試驗步驟

1.6.1 按本方法 1.4.2 和 1.4:3 進(jìn)行量熱計的準備工作。

1.6.2 膠片封樣

試驗煤油時(shí)， 如用膠片封樣， 用注射器向按本方法 1.5.4 準備好的小皿中， 由側孔注入試樣 0.5—0.6 克， 并小心地用塞將孔塞好。 試驗重質(zhì)石油產(chǎn)品時(shí)， 在按本方法 1.5.4.1 準備好的小皿中， 加入試樣 0.6—0.8 克(含蠟粘稠重質(zhì)油品， 預熱至 40-50℃混合后取樣)， 此后， 稱(chēng)量小皿及試樣準確至0.0002 克， 并算出試樣的重量。

1.6.3 將裝試樣的小皿， 固定在電極的環(huán)上， 使塞通過(guò)環(huán)的開(kāi)口， 將導火線(xiàn)的一端固定在電極上， 試驗輕質(zhì)石油產(chǎn)品時(shí)， 將導火線(xiàn)的另一端穿過(guò)點(diǎn)火小條并固定于電極的另一端。 試驗重質(zhì)油品時(shí)， 要將導火線(xiàn)的中段浸在小皿的試樣中， 使導火線(xiàn)呈 U 字形(如圖 4》， 兩端分別固定在電極上， 小心地將氧彈擰緊， 然后， 由進(jìn)口閥管慢慢地(避免膠片破裂)將氧氣充至 30~32 公斤力/厘米2  的壓力， 又不使空氣排出。

1.6.4 聚乙烯塑料安瓿封樣

試驗易揮發(fā)試樣時(shí)， 用聚乙烯塑料安瓿封樣， 將安瓿(如圖 3 所示)預先在分析天平上稱(chēng)重， 稱(chēng)準至 0.0002 克， 然后， 將預先冷卻的試樣用注射器注入 0.5—0.6 克于塑料安瓿中， 立刻用手卡住毛細管中部， 讓毛細管上端在酒精燈火焰上方熔融封口， 封好后， 稍冷一會(huì )， 再放入分析天平上稱(chēng)重，稱(chēng)準至 0.0002 克。 將封好試樣的聚乙烯塑料安瓿的毛細管端系在導火線(xiàn)上(也可以用一根棉線(xiàn)與導火線(xiàn)捆在一起)， 底部放在小皿上， 裝入氧彈， 用氧氣充至 30~32 公斤力/厘米2并不使空氣排出。

1.6.5 量熱試驗按本方法 1 .4.6~1 .4.10 進(jìn)行。

1.7.1 試樣的彈熱值 QD(卡/克)按式(4)計算:

式中

K—量熱計的水值， 卡/克，

H-貝克曼溫度計在檢定證書(shū)查出的修正系數(用一般水銀量不變的量熱溫度計時(shí)， H=1.000)。

t m —主期的末次溫度， ℃，

h—溫度 tm 時(shí)溫度計的修正數， ℃，

t 0 —主期的開(kāi)始溫度， ℃(即點(diǎn)火時(shí)的溫度， 也為初期的末次溫度)

h 0 一溫度 t 0 時(shí)溫度計的修正數， ℃；

Δ t—量熱計與周?chē)h(huán)境的換熱修正數， 按式(2)計算， ℃；

Q 1 —導火線(xiàn)的燃燒熱(見(jiàn)表 1)， 卡/克;

Q D/J ， —-膠片或聚乙烯塑料安瓿的燃燒熱， 卡/克，

G 2 —導火線(xiàn)的重量， 克；

G—試樣的重量， 克；

1.7.2 彈熱值測定結果的記錄舉例(見(jiàn)表 3、 表 4)。

1.8 精密度

試樣彈熱值重復測定兩個(gè)結果間的差數不應超過(guò) 30 卡/克。

1.9 報告

取重復測定結果的兩個(gè)算術(shù)平均值作為試驗結果。

2 總熱值測定法

2.1 方法概要

本方法是先從氧彈洗滌液中測定硫含量(此硫在氧彈中由二氧化硫變成硫酸， 使硫酸根離子變成硫酸鋇沉淀析出， 由測定硫酸鋇的重緒算出硫含量)。 然后， 在試樣的彈熱值中引入修正數(二氧化硫變成硫酸及硫酸溶解于水時(shí)所放出的熱量； 由氮生成硝酸溶解于水時(shí)所放出的熱量)， 從而得到總熱值.

2.2 儀器

2.2.1 干燥器。

2.2.2 瓷坩鍋； 矮型的。

2.2.3 水浴。

2.2.4 電爐。

2.2.5 燒杯:300~500 毫升。

2.2.6 玻璃漏斗:60o 角， 直徑 50 一 65 毫米。

2.2.7 洗瓶:500—1000 毫升。

2.2.8 定量濾紙:慢速， 直徑 70 一 90 毫米。

2.3 試劑

2.3.1 鹽酸:分析純。

2.3.2 氯化鋇:分析純， 配成 10%水溶液。

2.3.3 硝酸銀， 分析純， 配成 3%水溶液。

2.3.4 甲基橙:配成 0.02%水溶液。

2.4 試驗步驟

2.4.1 將試樣燃燒后依彈熱值測定法 1.4.9 所取得的氧彈中的洗滌液過(guò)濾， 然后加入蒸餾水使達到 300~350 毫升， 往所得的濾液中加入甲基橙指示劑 2—3 滴， 并加入少許鹽酸， 隨后加熱至將近沸騰， 并逐漸加入 10 毫升熱至沸騰的 10%氯化鋇溶液， 將含硫酸鋇沉淀的燒杯， 在沸騰的水浴上放置 2小時(shí)。

2.4.2 將燒杯中的內容物， 用定量濾紙過(guò)濾后， 在濾紙上的硫酸鋇沉淀用熱水洗滌， 直至氯離子*除去(滴 1 滴濾液在硝酸銀溶液中不呈現渾濁)為止。

2.4.3 將帶有沉淀的濾紙， 移置于瓷坩鍋中， 稍微壓緊， 然后小心地將坩鍋預熱(在電爐或酒精燈上)， 使濾紙先干澡， 然后炭化和灰化。 但勿使紙燃燒。其后， 將坩鍋.及其內容物放在高溫爐中， 在 800 一 850℃下鍛燒， 使其達到連續兩次稱(chēng)量間的差小子 0.001 克為止。

2.4.4 試樣的硫含量 S%按式(5)計算:

式中:G 1 —所得硫酸鋇沉淀的重量， 克，

0.1373—硫酸鋇重量換算為其中所含硫重量的系數。

G—試樣的重量， 克。

2.5 總熱值的計算

2.5.1 計算總熱值時(shí)， 須向試樣的彈熱值中引入酸的生成修正數， 即由二氧化硫生成硫酸的熱量， 由氮生產(chǎn)硝酸的熱量， 酸類(lèi)溶解于水的熱量。 氧彈洗滌液中的硫， 由二氧化硫變成硫酸及硫酸溶解于水的熱量， 采用硫含量每 1%相當于 22.5 卡/克。 氧彈所生成的硝酸量， 不作實(shí)驗測定。 其生成及溶解于水的熱量 N 采用 12 卡/克(輕質(zhì)燃料)或 10 卡/克(燃料油和重油)。

2.5.2 試樣的總熱值 Qz(卡/克)按式（6） 計算:

式中:

G D —試樣的彈熱值， 卡/克。

22 .5—每 1%硫變成硫酸及硫酸溶解于水的熱量， 卡/克.

0.1373—硫酸鋇重量換算為其中所含硫重量的系數。

S—按式〔5） 計算出的試樣硫合量， %，

N—硝酸的生成及溶解于水的熱量， 卡/克。

注:對于硫含量不大于 0. 2%的燃料， 酸的總修正數采用 15 卡/克。 氧彈洗滌液中的硫， 用實(shí)臉側定， 此注不適用于仲裁試驗。

3 凈熱值測定法

3.1 方法概要

本方法是用實(shí)驗方法咸按公式計算的方法測定試樣中的氫含量(只有在特別準確的分析測定時(shí)， 才用試驗方法測定氫含量)。 向總熱值中引入水蒸氣生成熱的修正數， 即得凈熱值. 在氧彈內壓縮氧氣中， 放入已知重量的吸有硫酸的浮石作為吸水劑， _同時(shí)用封上膠片的小皿燃燒所稱(chēng)得的試樣， 但不計算熱值。 將氧彈置于沸騰的水中及空氣中以吸收水分。 然后測定浮石所吸收的水量。

3.2 儀器

3.2.1 彈熱值測定法 1 .2.1 所zhi定的儀器。

3.2.2 瓷刮勺

3.2.3 瓷坩鍋； 矮型的， 3 號或 4 號(視量熱彈底部大小而定)， 盛吸水劑用(附有特制的玻璃三角架）。

3.2.4 蒸發(fā)皿:4 號或 5 號。

3.2.5 稱(chēng)量瓶： 矮型， 宜徑 35~50 毫來(lái)(視量吸水劑的瓷坩鍋的大小而定)，高型， 直徑 30~40 毫米， 高 45—60 毫米， 作為保存新制備的浮石用。

3.2.6 帶蓋的金屬罐： 直徑 150 一 160 毫米， 高 200~220 毫米， 盛熱水用。

3.2.7 電爐。

3.2.8 干燥器。

3.3 試劑

3.3.1 浮石:多孔的.

3.3.2 硫酸:分析純。

3.4 對儀器、 材料與試劑的特殊要求

3.4.1 用于測定氫含量的氧彈， 應檢查其密閉性。 不應漏氣。 在使用前將氧彈干燥。 為此， 打開(kāi)排氣閥若干轉， 用氧氣吹， 并裝入吸水劑（硫酸浸透的浮石)。 打開(kāi)排氣閥并將蓋擰入一半， 這樣放置至少 1 小時(shí)。 同時(shí)必須注意使導電銷(xiāo)的末端及氧彈氧氣管的末端， 距離裝吸水劑的瓷坩鍋邊緣不小于 20 毫米。

注:最好使用單獨的氧彈測定氫含量。 在這種情況下， 氧彈在不用時(shí).裝入吸水劑。 只有吸收水分不*時(shí)， 才更換吸水劑。

3.4.2 裝有吸水劑的瓷坩鍋的稱(chēng)量瓶及裝有硫酸浸透的浮石的稱(chēng)量瓶， 必須在干燥器中保存。

3.4.3 盛吸水劑的瓷坩鍋應在干燥器中保存， 在使用之后， 應該用水洗凈并干燥。

3.5 試驗步驟

3.5.1 吸水劑的制備:

3.5.1.1 將約 150~200 克浮石打成碎塊， 并選取(或篩取)3~5 毫米的碎粒。 將準備好的碎粒在 800℃的高溫中鍛燒 1.5~ 2 小時(shí)， 將冷卻的浮石置于瓷皿中， 注入硫酸使成稠糊狀的物質(zhì)， 并移置于電爐上。

3.5.1.2 將帶有硫酸的浮石加熱至沸騰， 同時(shí)用玻璃棒偶爾攪拌一下混合物。煮沸 30 分鐘后， 使盛有浮石的瓷皿稍稍冷卻， 檢查吸酸是否充分。 如酸已*滲入時(shí)， 則再加入 10~15 毫升的硫酸， 再煮沸半小時(shí)。 小心地將其過(guò)剩部分倒出， 然后再將混合物煮沸。 經(jīng)過(guò) 1 小時(shí)的煮佛后， 將瓷皿從電爐上取下， 使冷卻至硫酸停止蒸發(fā)為止。 然后再將溫熱的浮石移置于幾個(gè)稱(chēng)量瓶中， 保存在干燥器里。 這樣制得的浮石， 從外觀(guān)看必須是干燥的。

注： 使用過(guò)的浮石亦用此法進(jìn)行再生， 在處理時(shí)須加入少量的硫酸。

3.5.2 空白試驗，

3.5.2.1 將 7~8 克用硫酸浸透的浮石置入坩鍋中， 并在蓋好的稱(chēng)量瓶中稱(chēng)量這份浮石和坩鍋的重量， 稱(chēng)準到 0.0002 克。 然后， 將坩鍋迅速置于氧彈底部的玻璃三角架上， 然后將氧彈蓋擰緊。

3.5.2.2 由進(jìn)氣閥的管， 小心地(不使浮石被吹散)用氧氣將氧彈充至 30~32 公斤力/厘米 2 的壓力 (不使空氣從彈中排出)， 然后在室溫下放置 1 小時(shí)。

3.5.2.3 在 4~5 分鐘內， 小心地將氧氣從氧彈中放出， 擰開(kāi)蓋， 迅速將盛浮石的坩鍋從氧彈中移入稱(chēng)量瓶中， 并測定浮石中增加的水量。

3.2.2.4 空白試臉至少進(jìn)行兩次， 如試驗結果有顯著(zhù)的變動(dòng)(1~2 毫克以上)時(shí)，則須進(jìn)行補充測定。

最后， 算出氧氣中的水分、 氧彈體積中空氣的水分、 氧彈內表面所吸附的水分、 以及吸收劑在由稱(chēng)量瓶與氧彈間來(lái)回移動(dòng)時(shí)所吸收的水分的平均修正數。 在每次更換氧氣瓶時(shí)， 必須測定水分的修正數。

3.5.3 氫的測定:

3.5.3.1， 將蒸溜水裝入量熱容器中， 無(wú)須精確稱(chēng)量， 但其數量須使氧彈沉沒(méi)至閥的鎖緊螺母處， 水的溫度應與室溫相同。 將裝水的容器置于熱量計外殼中的絕緣底座上。

3.5.3.2 在蓋好的稱(chēng)量瓶中的瓷坩鍋里， 稱(chēng)量 7~8 克用硫酸浸透的浮石稱(chēng)準到 0.0002 克， 在裝入氧彈前， 將裝浮石的稱(chēng)量瓶置于干燥器中。

3.5.3.3 試驗輕質(zhì)石油產(chǎn)品時(shí)， 用注射器向按彈熱值測定法 1.5.4 準備好的小皿中， 由側孔注入試樣， 小心地用塞將孔塞上。 試驗重質(zhì)石油產(chǎn)品時(shí)， 向按彈熱值測定法 1.5.4.1 中準備好的小皿中加入試樣 0.3~0.4 克(對于含氫較多的石油產(chǎn)品酌量減少)， 并稱(chēng)其重量， 準確至 0,0002 克。

3.5.3.4 將盛有試樣的小皿固定在電極的環(huán)上， 同時(shí)使塞通過(guò)環(huán)的開(kāi)口， 然后將導火線(xiàn)的一端接于電極上， 試驗輕質(zhì)石油產(chǎn)品時(shí)， 將導火線(xiàn)的另一端穿過(guò)點(diǎn)火小條并固定于電極的另一端， 試驗重質(zhì)石油產(chǎn)品時(shí)， 將導火線(xiàn)的中段浸在小皿的試樣中， 使導火線(xiàn)呈 U 字形(如圖 4)， 兩端分別固定在電極上。

3.5.3.5 將盛有硫酸浸透的浮石的坩鍋移置于氧彈底部的玻璃三角架上， 小心地用手將蓋擰緊， 并由進(jìn)氣閥的管.小心地(避免使較片發(fā)生破裂及浮石被吹散)用氧氣將氧彈充至 30~32 公斤力/厘米 2 的壓力， 又不使空氣由氧彈中排出。將氧彈小心地浸入裝水的量熱容器中， 將導線(xiàn)接在氧彈電極上。把攪拌器及溫度計浸入水中， 用蓋將外殼蓋好， 然后開(kāi)動(dòng)攪拌器。

3.5.3.6 將全部裝置在攪拌下裝置 2—3 分鐘， 使溫度均勻。 然后將點(diǎn)火電路接通， 按溫度計水銀柱的上升(或按指示燈)觀(guān)察試樣是否發(fā)火。

3.5.3.7 將氧彈自量熱器中取出， 使銅線(xiàn)由閥頭上的孔穿過(guò)， 然后再將氧彈移入預先準備好沸騰水的金屬罐中， 并將這金屬罐放在電爐上。 往金屬中注水時(shí)， 應使達至標記處， 以使氧彈沉入時(shí)*淹沒(méi)。

將氧彈在沸水中放置 30 分鐘， 然后將氧彈自水中取出， 在室溫下放置1 小時(shí)， 若氧彈在此期間并未*冷卻， 則可將其沉入冷水中 2~3 分鐘， 以達到室溫為止。

3.5.3.8 在 4—5 分鐘內慢慢地將氣體從氧彈中放出， 擰開(kāi)蓋， 迅速將盛浮石的坩鍋從氧彈中移入稱(chēng)量瓶中， 并測定浮石中增加的水量.

3.5.3.9， 檢查氧彈的內表面， 以確定試樣是否*燃燒及濕氣是否*被吸收。 氧彈的內表面應是干燥的。 但在燃燒含大量硫的右油產(chǎn)品情況下， 由于與空氣接觸可稍呈濕潤。如在氧彈內壁上存有煙炱或未被吸收的水分時(shí)， 則該試驗作廢。

3.5.3.10 將使用過(guò)的浮石收集到有磨口的廣口瓶中， 以備再生。 -

3.5.4 氫含的計算:

3.5 .4 輕質(zhì)試樣氫含量 H(%)按式(7)計算:

式中:G 2 ——用硫酸浸透的浮石在試樣燃燒后增加的重量， 克，

G 1 ———— - 用硫酸浸透的浮石在空白試驗后增加的重量， 克;

0.119 一水重量換算成含氫重量的系數;

G 3 小皿片上的膠片重量， 克，

G—試樣的重量， 克，

H j 膠片的氫含量:， 按式(8)計算， %。

膠片中的氫含量， (H j )亦按本方法測定:， 但須有下到更改‘在內敷緞燒石棉的 lm 中燃燒膠片， 但不用覆蓋點(diǎn)火膠片， 燃燒時(shí)將膠片卷成重 0.5一 0.7 克的緊密小團， 刺穿后用導火線(xiàn)纏縛， 并固定在小皿上方的氧彈的電極上， 氧彈的放置時(shí)間在沸水中為 15 分鐘， 在空氣中為 30 分鐘。 一膠片中的氫含量(H j ) (%)按式(8)計算；

式中:G 2 —用硫酸浸透的浮石在膠片燃燒后增加的重量，

G 1 —用硫酸浸透的浮、 石在空白試驗后增加的重量.，

0.1119-水重量換算 d 氫重量的系數 r

G—膠片的重量， 克。

3.5.4.2 重質(zhì)試樣氫含量 H(%)按式(9)計算

克克

式中:G 2 —用硫酸浸透的浮石在試樣燃燒后增加的重量，

G 1 —用硫酸浸透的浮石在空白試驗后增加的重量，

G—試樣的重量， 克;

W 試樣中的水含量， %，

0.119 水重量換算成氫重量的系數。

3.5.4.3 試樣及膠片中的氫含量，    

按經(jīng)驗公式計算氫含量取不少于兩次測定結果的算術(shù)平均值， 其差數不應超過(guò) 0.2%。

輕質(zhì)石油產(chǎn)品氫含量 H(%按%)計算:

式中:Q D —試樣的彈熱值， 卡/克，

0.005 秘 1.4-經(jīng)驗系數。

重質(zhì)石油產(chǎn)品氫含量 H(%}按式(11)計算

0.0047 和 87.6-經(jīng)驗系數。

式中:Q d/c ——-不含水試樣的彈熱值， 按式(11)計算， 卡/克，

3.6 凈熱值的計算

3.6.1 計算試樣的凈熱值時(shí)， 要在總熱值中修正水燕氣在氧彈中凝結所放出的熱量。

3.6.2 試樣的凈熱值 Q!《卡/克)一按式(12).或(13)計算:

式中:Qz 試樣的總熱值， 卡/克，

在氧彈中水蒸氣每 1%(0.01 克)在凝結時(shí)放出的潛熱， 卡/克，

9—-氧含量百分數換算為水含量百分數的系數;

H—試樣中的氫含量， %， ’

W——試樣中的水含量， %。

3.7 精密度

3.7.1 在氧彈中測定總熱值與凈熱值的結果， 計算準確到 1 卡/克。 最后結果算成整數， 并準確到 10 卡/克.個(gè)位數字以四舍五入處理。

3.7.2 以氧彈測定石油產(chǎn)品熱值時(shí)， 應作重復試驗， 其結果間的差數不得超過(guò) 30 卡/克， 若超過(guò)此值， 則進(jìn)行第三次測定， 取其在允許差數范圍內的兩次測定結果的算術(shù)平均值， 作為試驗結果。 若第三次測定結果與前兩次結果的差數， 都在允許差數范圍內， 則取三次側定的算術(shù)平均值作為試驗結果。

3.8 分析數值的換算

3.8.1 燃料不含水分時(shí)， 按式(4)、 (6)及(12)或(13)所得的熱值， 相當于使用燃料(即燃料在使用狀態(tài)時(shí))及千燥燃料的熱值， 即:

Qd/s 、 Q z/s 、 Q j/s 依次為使用燃料的彈熱值、 總熱值、 凈熱值， 卡/克;

Qd/g 、Q z/g 、 O j/g 依次為干燥燃料的彈熱值、 總熱值、 凈熱值， 卡/克，

Qd/f 、 Q z/f 、 O j/f 依次為分析數值的彈熱值、 總熱值、 凈熱值‘卡/克。

3.8.2 燃料含有水分時(shí)， 分析時(shí)不用脫水， 分析數值按下列各式換算:

3.8.2.1 換算為干燥燃料的熱值公式:

Qd/g 、 Q z/g 、 Q j/g 依次為干燥燃料的彈熱值、 總熱值、 凈熱值， 卡/克，

Qd/f 、 Q z/f 依次為分析數值的彈熱值、 總熱值.卡/克。

H G —干燥燃料的氫含盆， %!

H—試樣的氫含盆， %，

W—試樣的水含量， %。

3.8.2.2.換算為使用燃料的熱值公式:

Qd/s 、 Q z/s 、 Q j/s 依次為使用燃料的彈熱值、 總熱值、 凈熱值， 卡/克，

Qd/f 、 Q z/f 依次為分析數值的彈熱值、 總熱值.卡/克。

W—試樣的水含量， %。

H—試樣的氫含量， %，